车主与司机，属于雇佣关系。在车主承担对外的全部赔偿责任后，如果司机对交通事故的发生，是故意或有重大过失的，司机应当与车主承担连带赔偿责任。车主可以向司机追偿。
《民法典》第一千二百零九条因租赁、借用等情形机动车所有人、管理人与使用人不是同一人时，发生交通事故造成损害，属于该机动车一方责任的，由机动车使用人承担赔偿责任；机动车所有人、管理人对损害的发生有过错的，承担相应的赔偿责任。