当驾驶机动车意外碰撞至违法停车的车辆时，责任应依照以下原则进行划分：
通常情况下，应认定为主次责任，即正常行驶的车辆承担主要责任，而违法停车的车辆则承担次要责任。
这是因为，尽管违法停车的行为存在过错，但作为正常行驶的驾驶员，理应对道路交通安全保持高度警惕，并尽到合理的注意义务。
未能及时采取有效措施避免与违法停车的车辆发生碰撞，无疑是导致事故发生的主要原因所在。

《道路交通事故处理程序规定》
第六十条公安机关交通管理部门应当根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。
(一)因一方当事人的过错导致道路交通事故的，承担全部责任;
(二)因两方或者两方以上当事人的过错发生道路交通事故的，根据其行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任;
(三)各方均无导致道路交通事故的过错，属于交通意外事故的，各方均无责任。
一方当事人故意造成道路交通事故的，他方无责任。