倘若妹妹未能按照双方约定的方式偿还借自哥哥的款项，依据《中华人民共和国民法典》的相关条款——第六百六十七条以及第六百六十八条的规定，作为债权人的哥哥有权向债务人也就是妹妹提出偿债请求。
首先，哥哥应尝试与妹妹进行友好的沟通以寻求妥善的解决方案；
若协商无果，哥哥可依法向当地人民法院提起诉讼，请求妹妹归还借款本金并支付相应的利息。
值得注意的是，借款合同应采取书面形式订立，然而，若当事人双方另有约定且该约定合法有效，则可不采用书面形式。
因此，哥哥需要妥善保存借款合同、转账凭证、借据以及还款期限等相关证据，以便在庭审过程中充分证明借款事实及妹妹未按约还款的情况。

《中华人民共和国民法典》第六百六十七条
借款合同是借款人向贷款人借款，到期返还借款并支付利息的合同。