离婚签订的补充协议是否有效，具体要根据协议的内容来判定：
1、如果补充协议的内容是关于婚姻状况的约定，即双方虽然经法定程序办理了离婚；
但又在事后签订补充协议，约定双方实际不离婚，仍然是夫妻关系的，也就是所谓的假离婚，则该补充协议无效。
2、离婚的补充协议如果是针对小孩抚养费、财产分割等方面的，则属于双方行使对自己的民事权利的处分权，并不违反法律规定，是有效的。
只要是双方自愿协商签订的，对双方都具有法律效力。如果补充协议和原协议有不同的地方，视为对原协议的修改。

《民法典》第一百四十三条
具备下列条件的民事法律行为有效：
（一）行为人具有相应的民事行为能力；
（二）意思表示真实；
（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。