如果有以下情况出现，当事人是不能通过民政机关办理协议离婚手续的：
1、一方要求离婚的。
也就是说，一方要求离婚，另一方不同意的，要求离婚的当事人只能向法院起诉要求离婚。
2、双方要求离婚，但是对、夫妻一方生活困难的经济帮助、财产及处理等事项未达成协议的，当事人只能通过法院解除婚姻关系。
3、一方或者双方当事人为限制民事行为能力或者无民事行为能力的。
4、未办理登记的。
5、双方是在国外登记结婚的。

《民法典》第一千零七十九条
夫妻一方要求离婚的，可以由有关组织进行调解或者直接向人民法院提起离婚诉讼。