结算协议书在通常情况下是具有法律效力的。
具体来说，若要使其具备法律效力，需满足以下条件：
①当事人需具有相应的民事行为能力。
这意味着签订协议的各方必须达到法定年龄，且精神状态正常，能够清楚地理解协议内容并独立做出决策。
②意思表示要真实。
即各方在签订协议时，表达的意愿必须是其真实想法，不存在欺诈、胁迫等情况。
③内容不能违反法律、行政法规的强制性规定，也不能违背公序良俗。
例如，协议内容不能涉及违法犯罪活动或违背社会公德。
当双方签订结算协议书后，就应当按照协议约定，切实履行各自的义务。
若其中一方出现违约行为，另一方有权依据协议向法院提起诉讼，要求违约方承担相应的违约责任。
需要注意的是，不同类型的结算协议，在具体的法律效力细节方面可能会存在差异。
比如在合同结算、债务结算等不同场景下，相关的法律规定和司法实践都会有所不同。

案情回顾:

小朱与小李签订结算协议书后，小朱认为小李未按约定履行义务构成违约，欲起诉。但小李称签订时小朱存在胁迫行为致其意思表示不真实，且认为协议部分内容违背公序良俗，所以拒绝履行。

案情分析:

1、关于民事行为能力，若小朱和小李均达到法定年龄且精神状态正常，能理解协议内容并独立决策，则满足该条件。
2、对于意思表示真实这一点，若小李主张的胁迫行为有证据支持，那么协议效力存疑；若无证据，应认定意思表示真实。
3、若协议内容不违反法律、行政法规强制性规定和公序良俗，则协议有效；反之，相关条款可能无效。