关于离婚协议上放弃抚养权的约定是否有效，需要根据不同情况来具体分析，以下为您详细阐述：
一、一般情况下部分无效
抚养权是父母对未成年子女基于亲子关系所产生的法定权利和义务。
在子女尚未成年，需要父母的抚养、教育和保护时，父母不能随意放弃这一责任。
如果父母单纯在离婚协议中约定放弃抚养权，这种约定往往是不符合法律规定的，因为它忽视了子女的权益保障，所以这部分内容通常是无效的。
从有利于子女身心健康以及保障其合法权益的角度出发，法律对抚养权有着严格的规定，父母必须履行相应的抚养义务。
二、特殊情况可能有效
当双方在离婚协议中明确约定一方放弃直接抚养孩子，由另一方直接抚养时，若该约定是双方真实意思的表示，不存在欺诈、胁迫等情形，同时不违反法律、行政法规的强制性规定，也不违背公序良俗，并且经过综合考量，这样的安排确实有利于孩子的健康成长，比如抚养方有更稳定的生活环境、更好的教育资源等，那么关于孩子由谁直接抚养的这一约定就是有效的。
综上所述，离婚协议中有关抚养权的约定，关键在于是否符合法律规定以及是否有利于子女的成长。

案情回顾:

小朱和小李协议离婚，小朱在离婚协议中约定放弃对未成年子女的抚养权。小李则主张按此约定获得孩子的单独抚养权，双方就该放弃抚养权约定的有效性产生争议。

案情分析:

1、一般情况下，抚养权是法定权利和义务，未成年子女需要父母抚养、教育和保护。小朱单纯放弃抚养权的约定忽视子女权益保障，不符合法律规定，这部分内容通常无效，父母必须履行抚养义务。
2、若该约定是双方真实意思表示，不存在欺诈、胁迫等，不违反强制性规定和公序良俗，且抚养方有更稳定环境、更好教育资源等有利于孩子成长的条件，那么关于孩子由谁直接抚养的约定可能有效。