起诉离婚经过第一次调解未成功后，第二次起诉并不一定会被判定离婚。
在法律层面，法院判定离婚的关键标准是夫妻之间的感情是否确实已经破裂。
当进行第二次起诉时，如果能够拿出确凿的证据来证明夫妻感情已破裂，比如一方存在重婚行为或者与他人同居的情况，又或者有实施家庭暴力、虐待、遗弃家庭成员等恶劣行为，还有长期有赌博、吸毒等屡教不改的恶习，亦或是因为感情不和而分居已满两年等情形，这种情况下，法院很大概率会做出离婚的判决。
然而，如果所提供的证据不够充足，无法有力地证明夫妻感情已破裂，那么法院仍有可能判决不准离婚。
在此之后，需要等到该判决生效满六个月，才可以再次提起起诉。
总之，第二次起诉离婚时，判离的可能性相对较大，但这并不是绝对的，仍需根据具体的案件情况和证据来综合判定。