当双方出于自愿而签订离婚协议书时，是具备一定法律效力的。
首先，这份协议书的内容必须符合法律规定，不能有违反法律强制性的条款，同时也不能侵害到他人的合法权益。
并且，必须是双方真实意愿的体现，没有受到任何强迫或欺诈。
在双方都签字捺印之后，当去办理离婚登记手续时，婚姻登记机关会对其进行认可并备案。
一旦完成备案，这份协议书就正式产生了法律效力，能够作为离婚的重要依据，对财产的分割以及子女的抚养等各项事宜作出明确的约定。
然而，这里需要特别注意的是，如果其中一方事后产生了反悔的想法，在还没有办理离婚登记之前，这份协议书是不会产生最终的法律效力的。
此时，若要解决离婚以及相关的事宜，就需要通过诉讼等合法途径来进行处理。
总之，离婚协议书的法律效力是有一定条件和限制的，需要双方在签订和执行过程中都保持谨慎和认真。