在离婚时涉及自然人独资有限责任公司的分割事宜时，主要得依据《民法典》以及相关的司法解释。
倘若夫妻双方能够心平气和地达成一致意见，那么就可以自行商量确定公司究竟归谁所有，以及相应的补偿等各项事宜。
可要是双方协商不这时候法院通常会仔细考量公司的实际经营状况，还有双方在公司发展过程中所做出的贡献等这些因素，然后作出判决。
一般来讲，会对公司股权的价值进行专业的评估。
要是其中一方获得了公司的股权，那么就应该给另一方提供相应的经济补偿，以体现公平。
并且，在分割过程中，一定要特别注意公司的债务问题。
如果公司的债务是在婚前就已经形成的，或者与另一方没有任何关系，那么这些债务就仍然由公司自己来承担。
但要是债务是在婚后形成的，并且是用于公司的经营等方面，那么这种情况下，可能就需要夫妻双方共同来分担这些债务。
总之，离婚时对自然人独资有限责任公司的分割过程是比较复杂的，需要综合考虑多方面的因素，只有这样才能更好地保障双方的合法权益。