当调解书已签字，而对方却未遵守约定时，可依据《民事诉讼法》来处理，具体措施如下：
一、申请强制执行
你可以向法院提出强制执行的申请。
法院会依据调解书的具体内容，强制对方履行约定。
申请时，要准备好调解书等相关法律文书，同时提供对方未遵守约定的切实证据，比如相关的聊天记录、书面证明等，以便法院能清楚了解情况，顺利开展执行工作。
二、协商或寻求法院调解、裁决
你也可以尝试与对方进行协商解决。
若协商不成，可要求法院再次进行调解或者作出裁决。
需要特别注意申请执行的期限。
期限为两年。
如果法律文书规定了履行期间，就从该期间的最后一日起开始计算；要是法律文书没有规定履行期间，那就从法律文书生效之日起计算。
若超过这个期限还未申请执行，很可能会使自身权利无法得到有效的保障。

案情回顾:

小朱与小李在法院调解下达成协议并签字，但之后小李未按调解书约定履行义务，小朱要求小李履行，小李却拖延拒绝。小朱不知该如何维护自身权益，是申请强制执行还是再次协商调解存在争议。

案情分析:

1、小朱可申请强制执行，向法院提交调解书及小李未履行约定的证据，如聊天记录等，法院会据此强制小李履行。
2、小朱也可先尝试与小李协商，若协商不成，可要求法院再次调解或裁决。同时要注意申请执行期限为两年，需根据法律文书规定的履行期间或生效日期计算，避免逾期权利受损。