《民法典》规定居间合同属于以下情形是无效的：
以虚假的意思表示签订的居间合同无效；
无民事行为能力人签订的居间合同无效；
违反法律、行政法规的强制性规定所签订的居间合同无效；
违背公序良俗签订的居间合同无效；
法律其他规定。

《民法典》第一百四十四条
无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。
第一百四十六条
行为人与相对人以虚假的意思表示实施的民事法律行为无效。
以虚假的意思表示隐藏的民事法律行为的效力，依照有关法律规定处理。
第一百五十三条
违反法律、行政法规的强制性规定的民事法律行为无效。
但是，该强制性规定不导致该民事法律行为无效的除外。
违背公序良俗的民事法律行为无效。
第一百五十四条
行为人与相对人恶意串通，损害他人合法权益的民事法律行为无效。