若小区建筑物外墙面层发生坠落并对停放在下方的车辆造成损害，此行为发生时，若车辆仍处在制造商所承诺的保修期限之内，那么相应的法律责任应由该住宅开发企业负责承担。
然而，若当前保修期限早已届满，那么此时，倘若由于物业管理公司未能充分履行其应有的监督责任而导致此类事件的发生，那么物业管理公司将需承担相应的赔偿责任。相反，如果此前的墙面脱落事故系由业主自身原因引发，则相关责任人理应负责承担赔偿责任。若是责任方无法明确确定，则该住宅楼宇的所有者、管理者或实际使用者均可能需要为损失进行赔偿。但是，能够提供充分证据表明自身无过失的相关人员可以免除赔偿责任。

《民法典》第一千二百五十三条
建筑物、构筑物或者其他设施及其搁置物、悬挂物发生脱落、坠落造成他人损害，所有人、管理人或者使用人不能证明自己没有过错的，应当承担侵权责任。
所有人、管理人或者使用人赔偿后，有其他责任人的，有权向其他责任人追偿。